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铜箔表面单晶化用以制备大片单晶石墨烯 | 山东利特纳米技术有限公司-pg电子试玩入口

一直以来,铜箔(cu)是公认的cvd沉积高质量石墨烯薄膜的绝佳衬底材料。商用多晶cu表面存在的缺陷、台阶、晶界可作为石墨烯生长形核位点,同时也可使形核密度增大,使取向无规则化。因此,石墨烯晶粒尺寸的进一步生长受到一定限制。当不同取向的晶粒形成薄膜时,晶界的存在往往使电学、力学性能变差。因此,相比起机械剥离法,cvd生长石墨烯的质量还有待提高。

为了减小畴界所造成的不利影响,有必要制备出适用于多种应用场景的高质量大片单晶石墨烯薄膜。目前,控制cvd石墨烯形核以及生长的方法有以下两种。第一种方法是在石墨烯进行外延生长时精确控制畴取向,使临近畴之间建立无缝过渡。第二种方法是抑制形核密度,避免可能形成的畴界。虽然后一种方法可以通过控制碳前驱体的浓度来实现,其生长速度和产率一般较低(通常为1.8-2.4 μm/min, 几小时到几天)。

近期,北京大学的huan wang等人研究出一种铜箔表面单晶化作为石墨烯生长衬底材料,快速生长大尺寸单晶石墨烯片层的方法。首先,将多晶cu进行如图1中的卷叠,在1035℃下进行预氧化处理使多晶cu转变为单晶cu(100),随后通入氢气去除吸附在cu表面的氧。其原理在于利用表面氧气化学吸附诱导晶体结构重组(图2)。再者,铜箔间的圈绕或堆叠所形成的10 μm的间隙也促进石墨烯畴的生长。作者把这种生长机制归结于cvd过程中所谓的分子流动模式(molecular flow mode)。

根据石墨烯在堆叠铜箔(间隙:10-30μm)中的生长常数可计算出前驱气体的分子平均自由程约为300μm,因此在分子平均自由程内流动的气体以高频率撞击在铜箔内表面,这不仅提高了碳流量的浓度,也加强了分子与铜箔表面的相互作用。由图3(b)可以看出,堆叠铜箔内侧可在10 min内生长石墨烯方形畴最大尺寸为3mm。从相差矫正tem图像和拉曼光谱中可以看出所形成的石墨烯质量高并且是单层结构。

总之,在这种铜箔表面单晶化衬底上可沉积厘米尺寸级别的单晶石墨烯,生长速度最高可达300 μm/min,比之前报道的值高了两个数量级,也使大片石墨烯的规模化制备成为可能。 相关研究成果在线发表于知名期刊advanced materials上。

来源:低维材料

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